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中山大學曹建勁團隊發(fā)明納米微粒找礦技術

   2025-05-06 2314440
核心提示:記者近日獲悉,中山大學地球科學與工程學院曹建勁教授團隊歷經(jīng)20年的研發(fā),創(chuàng)建形成了完善的納米微粒找礦技術體系。該研發(fā)結果表

記者近日獲悉,中山大學地球科學與工程學院曹建勁教授團隊歷經(jīng)20年的研發(fā),創(chuàng)建形成了完善的納米微粒找礦技術體系。

該研發(fā)結果表明,使用場發(fā)射電子探針、納米離子探針、原子探針等對單一納米微粒成分做定量分析,結合納米微粒的形態(tài)、結構、聚合關系、超微觀生態(tài)效應等預測隱伏礦床,能獲得更精確的關于隱伏礦體信息。這是中國科研人員發(fā)明、中山大學擁有自主知識產(chǎn)權一項找礦技術,也是一項原始創(chuàng)新的國際領先技術,對隱伏礦床找礦具有指導意義。

隱伏礦床找礦技術研究一直是地質(zhì)學家重要任務之一。曹建勁教授團隊經(jīng)過20年的工作,在30個礦床地表介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)3000多個與隱伏礦體有關的納米金、銀、銅、合金微粒以及銅、鋰、鈮、鉭、銦、銣、鍺、鉬、鉛、鋅、稀土等元素的硫酸鹽、氧化物、氯化物、碳酸鹽的納米微粒。通過對各類型礦床的研究,揭示了從隱伏礦體到地表納米微粒成分和結構的變化規(guī)律。

據(jù)悉,曹建勁教授團隊研發(fā)了在地表土壤氣固體、地下水、植物、動物、斷層泥等各種介質(zhì)納米或接近納米微粒的采樣技術和設備,并研發(fā)不同介質(zhì)納米微粒的制樣和測試技術,分別建立了土壤納米微粒找礦技術、植物納米微粒找礦技術、動物納米微粒找礦技術和水納米微粒找礦技術,已在14個未知區(qū)開展找礦工作,成功預測隱伏礦體。

曹建勁教授團隊發(fā)明的微粒找礦技術介紹

2003年,曹建勁教授(Email:eescjj@mail.sysu.edu.cn)發(fā)明將透射電子顯微鏡載網(wǎng)直接用于野外介質(zhì)中納米微粒采樣(微粒找礦關鍵技術之一),使用透射電子顯微鏡自然單一微粒分析技術,首次在隱伏礦體上方地表介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)納米金微粒,以及PbSO4、WO3等單一納米微粒,發(fā)明用微粒的種類、大小、形狀、結構、化學成分、聚合關系、空間分布等探測隱伏礦體,創(chuàng)建了微粒找礦技術(Journal of GeochemicalExploration, 2009, 101 (3): 247-253,2007年投稿,2008年在線發(fā)表;金屬礦山,2009,(2):1-4)。后又在貴州銅廠河銅礦床地表介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)自然銅、自然銅鐵合金和自然鉻鐵銅合金納米微粒,以及含銅的氯化物、氧化物、硫酸鹽、氫氧化物納米微粒(Science China EarthSciences, 2010, 53: 1647-1654;中國科學: 地球科學, 2011, 41(08):1109-1115)。在《2008年863計劃資源環(huán)境技術領域資源高技術論壇》、《2009年第四屆全國成礦理論與找礦方法學術討論會》等學術會議上報告了上述研究成果。

經(jīng)過20年的工作,在內(nèi)蒙古東升廟多金屬礦床、內(nèi)蒙古阿右旗卡休他他鐵礦床、內(nèi)蒙古拜仁達壩鉛鋅銀礦床、內(nèi)蒙古柴胡欄子金礦床、內(nèi)蒙古維拉斯托銀多金屬礦床、云南個舊卡房銅礦床、云南會澤大黑山銅礦床、云南永勝得銅礦床、廣西清明山銅鎳礦床、湖南留書塘鉛鋅礦床、湖南康家灣多金屬礦床、湖南柏坊銅礦床、廣東凡口鉛鋅礦床等30個隱伏礦床地表介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)與隱伏礦體有關的含金屬納米微粒(圖1),發(fā)現(xiàn)的含金屬納米微粒包括納米金、銀、銅、合金等微粒,以及鋰、鈹、鈮、鉭、銦、銣、鍺、鎵、鎢、鉈、鎘、錫、鉛、鋅、銅、硼、碲、銫、鐵、汞、錸、銻、鈷、鎳、硒、磷、鉬、砷、鉻、鈾、鐳、鋯、鉿、稀土、鉑族等元素的氧化物、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽、氫氧化物納米微粒和納米微粒聚合體,共獲得3000多含金屬納米微粒。在所有開展過工作的礦床都在地表介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)了與隱伏礦體有關的含金屬納米微粒,證實隱伏礦體地表介質(zhì)中的含金屬納米微粒是普遍存在的。


圖1 隱伏礦體上方含金屬納米微粒

已建立各種介質(zhì)采樣、制樣、測試,以及微粒特征分析、異常納米微粒判別、隱伏礦體特征探測等一系列技術,在14個未知區(qū)開展找礦工作,成功預測隱伏礦體。目前,曹建勁教授團隊共獲得8項國家發(fā)明專利授權,獲得發(fā)明專利的申請日期、專利號、名稱、發(fā)明人、權利人如下:

1、2020.2.18,ZL202010100162.8,一種利用單一納米微粒的化學成分數(shù)據(jù)預測隱伏礦床方法,曹建勁、陸美曲、胡乖,中山大學。

2、2010.4.16,ZL201010154422.6,一種地氣微粒找礦方法,曹建勁、熊志華、劉昶,中山大學。

3、2014.7.18,ZL201410347067.2,一種水微粒地球化學找礦方法及其應用,曹建勁,中山大學。

4、2014.12.12,ZL201410763148.0,一種利用生物內(nèi)部納米微粒尋找隱伏礦床的方法,曹建勁、胡乖,中山大學。

5、2016.8.19,ZL201610692141.3,一種利用微粒在生物組織內(nèi)部引起的超微觀異?,F(xiàn)象尋找隱伏礦床的方法,曹建勁、胡乖,中山大學。

6、2013.1.4,ZL201310000879.5,一種利用含碳微粒尋找隱伏礦床的方法,曹建勁、賴佩欣,中山大學。

7、2013.7.24,ZL201310313191.2,一種微粒預測地震的方法,曹建勁,中山大學。

8、2014.7.18,ZL201410347082.7,一種利用微粒分析判別海水入侵的方法,曹建勁、劉千紅、易澤邦、彭益軍、賴佩欣、賓蘭、張劍,廣州市地質(zhì)調(diào)查院、中山大學。

研究結果表明,隱伏礦體納米微粒是經(jīng)斷裂作用和氧化作用形成,由地下水和上升氣流攜帶到達地表。通過對30個礦床的研究,揭示了各類型礦床從隱伏礦體到地表,納米微粒在形成和遷移過程中,其成分和結構特征的變化規(guī)律,為納米微粒找礦技術奠定了堅實的基礎。

在所研究的地表土壤氣固體、地下水、植物、動物、斷層泥等介質(zhì)均發(fā)現(xiàn)了大量的隱伏礦體有關的納米微粒,根據(jù)這一發(fā)現(xiàn),分別建立了土壤納米微粒找礦技術、水納米微粒找礦技術、植物納米微粒找礦技術、動物納米微粒找礦技術。直接觀察到含金屬納米微粒造成細胞膜、細胞壁破損、細胞內(nèi)出現(xiàn)空洞等現(xiàn)象,含金屬納米微粒引起的超微觀生物效應也是找礦標志之一。

發(fā)現(xiàn)與隱伏礦體有關納米微粒有結晶、非晶、混合結構(結晶與非晶同時存在)三種形式,結晶中又可以分出單晶、單一成分多晶、復雜成分多晶等,表明自然流體中的微粒遷移是多形式的。由于納米微粒性質(zhì)不同,它們有不同的地球化學行為,它們的吸附、遷移等都有較大的差別,三種形式納米微粒都有重要的找礦意義。

納米微粒找礦技術已應用于地震預報、海水入侵探測等其他方面。與隱伏礦體有關的納米微粒數(shù)量可觀,潛在生態(tài)毒性高,但目前還未引起人們的重視。曹建勁教授團隊首次報道與隱伏礦體有關的含鈾等納米微粒對人類健康的潛在威脅。

納米微粒找礦技術與其它找礦技術有本質(zhì)的不同。例如,上世紀80年代,瑞典Kristiansson K和Malmqvist L提出地氣測量技術,Kristiansson K和Malmqvist L大量的研究表明地氣流(Geogas)能攜帶隱伏礦體含礦物質(zhì)向上遷移到地表,是由微氣泡攜帶通過含水層。上世紀90年代,成都理工大學童純菡教授通過實驗證實地氣流攜帶的含礦物質(zhì)是納米級的。地氣測量技術是通過聚苯乙烯薄膜等采取地氣流中的含礦物質(zhì),利用激發(fā)X熒光分析等測試手段分析整個樣品的元素含量(全樣品分析的綜合性元素含量),通過高的元素含量預測隱伏礦體。因此,曹建勁教授團隊發(fā)明的納米微粒找礦技術是前人沒有的原始創(chuàng)新找礦技術。該技術獲得更豐富和更直接的關于隱伏礦體的信息,能夠有效反映隱伏礦體是否存在,以及隱伏礦體的礦物組合、化學成分、礦床類型等信息,應用前景廣泛。

上述研究獲國家自然科學基金重點項目(內(nèi)蒙古高原與隱伏金屬礦床有關微粒研究,2011年-2014年)、6項面上項目和國家高技術研究發(fā)展計劃(地氣微粒特征和元素含量結合探測隱伏礦床技術研究,2008年-2011年)課題資助。已在《Science China Earth Sciences》、《Chemical Geology》、《Journal of Geochemical Exploration》、《Ore Geology Reviews》等刊物上發(fā)表與納米微粒找礦技術相關論文103篇。部分論文信息(*通信作者)如下:

1 Cao Jianjin*, Hu Ruizhong, Liang Zhirong, Peng Zhuolun. TEM observation of geogas-carried particles from the Changkeng concealed gold deposit, Guangdong Province, South China. Journal of Geochemical Exploration, 2009, 101: 247-253

2 Cao Jianjin*, Liu Chang, Xiong Zhihua, Qin Tingrong. Particles carried by ascending gas flow at the Tongchanghe copper mine, Guizhou Province, China. Science China Earth Sciences, 2010, 53: 1647-1654

3 Hu Guai, Cao Jianjin*. Occurrence and significance of natural ore-related Ag nanoparticles in groundwater systems. Chemical Geology, 2019, 515: 9-21

4 Hu Guai, Cao Jianjin*, Wang Caiyun, Lu Meiqu, Lin Zixia. Study on the characteristics of naturally formed TiO2 nanoparticles in various surficial media from China. Chemical Geology, 2020, 550: 119703

5 Zhang Wanqin, Cao Jianjin, Luo Xiaoen, Qiu Junwei, Qi Yonghao. Plants emit sulfate?, phosphate? and metal?containing nanoparticles. Environmental Chemistry Letters, 2023. 

6 Liu Rui, Cao Jianjin*, Hu Guai. Revealing a new transport form of natural material by naturally occurring spherical amorphous silica particles in soil aerosol. Chemical Geology, 2021, 559: 119950

7 Cheng Shuting, Cao Jianjin*, Li Yingkui, Hu Guai, Yi Zebang. TEM observations of particles in groundwater and their prospecting significance in the Bofang copper deposit, Hunan, China. Ore Geology Reviews, 2018, 95: 382-400

8 Liu Xiang, Cao Jianjin*, Li Yingkui, Hu Guai, Wang Guoqiang. A study of metal-bearing nanoparticles from the Kangjiawan Pb-Zn deposit and their prospecting significance. Ore Geology Reviews, 2019, 105: 375-386

9 Liu Xiang, Cao Jianjin*, Dang Wanqiang, Lin Zixia, Qiu Junwei. Nanoparticles in groundwater of the Qujia deposit, eastern China: Prospecting significance for deep-seated ore resources. Ore Geology Reviews, 2020, 120: 103417

10 Jiang Tao, Cao Jianjin*, Wu Zhengquan, Wu Yafei, Zeng Jiannian, Wang Zhenghai. A TEM study of particles carried by ascending gas flows from the Bairendaba lead-zinc deposit, Inner Mongolia, China. Ore Geology Reviews, 2019, 105: 18-27

11 Yi Zebang, Cao Jianjin*, Jiang Tao, Wang Zhengyang. Characterization of metal-bearing particles in groundwater from the Weilasituo Zn-Cu-Ag deposit, Inner Mongolia, China: implications for mineral exploration. Ore Geology Reviews, 2020, 117: 103270

12 Hu Guai, Cao Jianjin*, Jiang Tao. Discovery and prospecting significance of metal-bearing nanoparticles within natural invertebrate tissues. Ore Geology Reviews, 2018, 99: 151-165

13 Lu Meiqu, Cao Jianjin*, Liu Xiang, Qiu Junwei. Nanoparticles in various media on surfaces of ore deposits: Study of the more than 1000 m deep concealed Shaling gold deposit. Ore Geology Reviews, 2021, 139: 104466

14 Wang Zeyu, Cao Jianjin*, Qiu Junwei, Liu Xiang. Ore-forming elements and their distribution of nanoparticles in the updraft from the Sanshandao concealed deposit, China. Ore Geology Reviews, 2021, 138: 104371

15 Wang Guoqiang, Cao Jianjin*, Dai Dongle. TEM analysis of nano-or near-nanoparticles in fault gouge from the Kaxiutata iron deposit (CHN) and the implications for ore body exploration. Journal of Geochemical Exploration, 2019, 207: 106390

16 Cao Jianjin*, Cheng Shuting. Characteristics of particles in groundwater and their prospecting significance for the Shijiangshan Pb-Zn-Ag deposit, Inner Mongolia, China. Journal of Geochemical Exploration, 2020, 217: 106592

17 Wang Zhengyang, Cao Jianjin*, Lin Zuxu, Wu Zhengquan. Characteristics of soil particles in the Xiaohulishan deposit, Inner Mongolia, China. Journal of Geochemical Exploration, 2016, 169: 30-42

18 Wei Xiaojun, Cao Jianjin*, Holub F. Robert, Hopke K. Philip, Zhao Shoujin. TEM study of geogas-transported nanoparticles from the Fankou lead–zinc deposit, Guangdong Province, South China. Journal of Geochemical Exploration, 2013, 128: 124-135

19 Luo Songying, Cao Jianjin*, Yan Hongbin, Yi Jie. TEM observations of particles based on sampling in gas and soil at the Dongshengmiao polymetallic pyrite deposit, Inner Mongolia, Northern China. Journal of Geochemical Exploration, 2015, 158: 95-111.

20 Li Yingkui, Cao Jianjin*, Hopke K. Philip, Holub F. Robert, Jiang Tao. The discovery of the metallic particles of groundwater from the Dongshengmiao polymetallic deposit, Inner Mongolia, and their prospecting significance. Journal of Geochemical Exploration, 2016, 161:49-61

21 Luo Xiaoen, Cao Jianjin*. Discovery of nano-sized gold particles in natural plant tissues. Environmental Chemistry Letters, 2018, 16: 1441-1448

22 Cao Jianjin*, Cheng Shuting, Luo Songying, Liu Chang. Study of particles in the ascending gas of ruptures caused by the 2008 Wenchuan earthquake. Applied Geochemistry, 2017, 82: 38-46

23 Peng Zhongze, Cao Jianjin*. Natural uranium?bearing nanoparticles in surface media. Environmental Chemistry Letters, 2021, 19: 2713-2721

24 Cao Jianjin*, Li Yingkui, Jiang Tao, Hu Guai. Sulfur-containing particles emitted by concealed sulfide ore deposits: an unknown source of sulfur-containing particles in the atmosphere. Atmospheric Chemistry and Physics, 2015, 15: 6959-6969

25 Hu Guai, Cao Jianjin*. Metal-containing nanoparticles derived from concealed metal deposits: an important source of toxic nanoparticles in aquatic environments. Chemosphere, 2019, 224: 726-733

26 Cao Jianjin*, Wei Xiaojun, Ke Hongling, Liu Chang. Study on the particles related to the concealed ore deposits. 25th International Applied Geochemistry Symposium. 2011:61

27 Dai Dongle, Cao Jianjin*, Lai Peixin, Wu Zhengquan. TEM study on particles transported by ascending gas flow in the Kaxiutata iron deposit, Inner Mongolia, North China. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2015, 15: 255-271

28 Cao Jianjin*. Migration mechanisms of gold nanoparticles explored in geogas of the Hetai ore district, southern China. Geochemical Journal, 2011, 45: e9-e13

29 Cao Jianjin*, Hu Xianyong, Jiang Zongtao, Li Hongwei, Zou Xianzhong. Simulation of adsorption of gold nanoparticles carried by gas ascending from the Earth’s interior in alluvial cover of the middle–lower reaches of the Yangtze River. Geofluids, 2010, 10: 438-446

30 Mi Yibo, Cao Jianjin*, Wu Zhengquan, Wang Zhenghai. Transmission electron microscopy analysis on fault gouges from the depths of the Bairendaba polymetallic deposit, Inner Mongolia, China. Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 2017, 17: 6549-6557

31 Li Dewei, Cao Jianjin*, Ke Hongling, Liu Chang, Wei Xiaojun. Study of particles from the Kafang copper deposit in Gejiu city, Yunnan. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2017, 17: 367-377

32 Liu Rui, Cao Jianjin*, Deng Yongkang, Wang Guoqiang, Liu Xiang. Formation of nano- or near-nanoparticles via oxidation in the Dabaoshan concealed deposit, Guangdong Province. Arabian Journal of Geosciences, 2020, 13: 1-12

33 Liu Rui, Cao Jianjin*, Luo Songying, Liao Yipeng, Chen Jie. Particulates in the ascending gas caused by the 2013 Ya'an earthquake: A new matter released by earthquake. Geological Journal, 2019, 55: 1216-1226

34 Hu Guai, Cao Jianjin*, Hopke K. Philip, Holub F. Robert. Study of carbon-bearing particles in ascending geogas flows in the dongshengmiao polymetallic pyrite deposit, Inner Mongolia, China. Resource Geology, 2014, 65: 13-26

35 Hu Guai, Cao Jianjin*, Lai Peixin, Hopke K. Philip, Holub F. Robert, Zeng Jiannian, Wang Zhengyang, Wu Zhengquan. Characteristics and geological significance of particles on fractures from the Dongshengmiao polymetallic pyrite deposit, Inner Mongolia, China. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2015, 15:373-381

36 Lu Meiqu, Cao Jianjin*, Wang Zhengyang, Wang Guoqiang. Characteristics of naturally formed nanoparticles in various media and their prospecting significance in Chaihulanzi deposit. Minerals, 2022, 12: 1289 

37 Hu Guai, Cao Jianjin*, Jiang Tao, Wang Zhengyang, Yi Zebang. Prospecting application of nanoparticles and nearly nanoscale particles within plant tissues. Resource Geology, 2017, 67:316-329

38 Cao Jianjin*, Jiang Tao, Wu Zhengquan, Li yingkui, Wang Zhengyang, Lin Zuxu. The particles carried by ascending gas in fractures of deep ore deposits. Goldschmidt, 2014: 335

39 Wu Zhengquan, Cao Jianjin*, Yuan Xueling, Luo Songying, Wang Zhengyang. Application of NIR, IR, XRD and XPS in the study of ore deposits. Goldschmidt, 2014: 2743

40 Hu Guai, Cao Jianjin*. The biological accumulation of metallic nanoparticles and its prospecting significance. Goldschmidt, 2018: 1072

41 Cao Jianjin*, Luo Songying, Lai Peixin, Wang Zhengyang, Liao Yipeng, Yi Jie. Research on particles carried by ascending gas flow of earthquake ruptures. Mineralogical Magazine, 2013,77: 820

42 Luo Songying, Cao Jianjin*, Wu Zhengquan. Study of geogas nano-particles of metal deposit in Inner Mongorlia plateau, China. Mineralogical Magazine, 2013,77:1653

43 Cao Jianjin*, Hu Xianyong, Jiang Dan. Transmission electron microscopy study of adsorption of colloidal gold nanoparticles on lepidocrocite and kaolinite. Micro & Nano Letters, 2009, 4: 95-98

44 Cao Jianjin*. Hu Xianyong, Jiang Zongtao, Xiong Zhihua. High resolution TEM studies of small gold particles prepared by the reduction of HAuCl4 with trisodium citric acid. e-Journal of Surface Science and Nanotechnology, 2009, 7: 134-136

45 Cao Jianjin*, Hu Xianyong. Synthesis of gold nanoparticle using halloysites. e-Journal of Surface Science and Nanotechnology, 2009, 7:813-815

46 Cao Jianjin*, Hu Ruizhong, Liu Shen. Simulation test on migration of geogas-carrying gold nanoparticles in slope sediments. Mineral Deposit Research: Meeting the Global Challenge, 2005: 897-900

47 Cao Jianjin*, Hu Ruizhong, Xie Guiqing. Migration of geogas-carrying gold nanoparticles in Quaternary sediments. Goldschmidt Conference Abstracts, 2005: A519

48 曹建勁*, 劉昶, 熊志華, 覃廷榮. 貴州銅廠河銅礦上升氣流微粒. 中國科學: 地球科學, 2011, 41(08): 1109-1115

49 曹建勁*. 地氣微粒特征和元素含量結合探測隱伏礦床技術. 金屬礦山, 2009, 392(02): 1-4

50 曹建勁*, 梁致榮, 劉可星, 張堃, 彭卓倫. 紅層風化殼對地氣納米金微粒吸附的模擬實驗研究. 自然科學進展, 2004, 14(07): 826-829

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71 曹建勁*, 蔣宗濤, 熊志華, 楊燕娜, 陳師樂. 硫化物礦床斷層微粒的紅外光譜分析. 光譜學與光譜分析, 2009, 29(04): 956-959

來源:曹建勁教授提供

編輯:中國礦業(yè)報(首席記者王瓊杰)


 
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