黃金精煉 三高金礦濕法化學(xué)預(yù)處理方法
1、常壓堿浸預(yù)處理
常壓堿浸預(yù)處理是在常壓下通過(guò)添加化學(xué)試劑對(duì)礦石的有關(guān)組分進(jìn)行氧化和處理,其介質(zhì)是堿性的。
對(duì)某含砷金精礦進(jìn)行了常溫、常壓強(qiáng)化堿浸預(yù)處理的試驗(yàn)研究,該金精礦中的多金屬礦物主要以金屬硫化物為主,主要為黃鐵礦、毒砂、斜方砷鐵礦。試驗(yàn)采用物理與化學(xué)綜合分離方法,利用邊磨邊浸工藝,其主體設(shè)備采用塔式磨浸機(jī)對(duì)含砷金精礦進(jìn)行超細(xì)磨,然后在常溫、常壓下利用強(qiáng)化預(yù)處理攪拌槽進(jìn)行強(qiáng)化堿浸預(yù)處理,從而脫砷、脫硫或使金與硫化物充分解離,再進(jìn)行氰化浸金,達(dá)到高效提金的目的。該方法具有環(huán)保、工藝簡(jiǎn)單、流程短、投資小等優(yōu)點(diǎn)。
2、常壓酸處理
常壓酸處理通常是只用過(guò)一硫酸對(duì)難浸礦石進(jìn)行氧化處理。過(guò)一硫酸是一種氧化性比H2O2更強(qiáng)的氧化劑,在pH值較低時(shí)是穩(wěn)定的,過(guò)一硫酸是通過(guò)在濃硫酸中加入H2O2獲得的:
H2O2+H2SO4(濃)=H2SO5+H2O
過(guò)一硫酸可氧化硫化礦,對(duì)砷黃鐵礦氧化效果更佳,Lakshaanan(據(jù)G.V.Weert,1988)曾報(bào)道過(guò)用過(guò)一硫酸實(shí)現(xiàn)類似于水相氧化的作用。與傳統(tǒng)焙燒和加壓氧化法相比,其處理費(fèi)用更低,盡管如此,該法卻沒(méi)有得到工業(yè)應(yīng)用。
3、濕法氯化法
水氯化法被用于含炭質(zhì)金礦的直接提金,與提金不同的是,預(yù)處理所用的試劑不是氯氣,而是次氯酸鹽、高價(jià)氯化鐵鹽和銅鹽以及氯化鈉等。高價(jià)鐵鹽和銅鹽是一系列硫化礦物預(yù)浸出的理想氧化劑。試驗(yàn)表明,高價(jià)鐵鹽浸出硫化物從難到易的順序?yàn)椋狠x鉬礦、黃鐵礦、鎳黃鐵礦、輝鉆礦、閃鋅礦、方鉛礦、輝銅礦、磁黃鐵礦;高價(jià)銅鹽浸出硫化物從難到易的順序?yàn)椋狐S鐵礦、黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦、輝銅礦。通過(guò)硫化物的分解,可使包裹的金粒得到釋放,從而易于氰化浸出。
4、HNO3分解法
利用HNO3氧化砷黃鐵礦可使原料中的硫化物充分分解,從而使Au成倍地富集,這有利于Au的回收。前蘇聯(lián)用HNO3處理砷金礦,As和S被氧化成亞砷酸和硫酸,從而達(dá)到充分解離包裹金的目的,浸出渣氰化提金回收率>95%。該法酸耗0.18~0.6t,但通入氧氣或空氣可加速氧化過(guò)程,使HNO3耗量降低1/2~1/3。前蘇聯(lián)巴依可夫冶金研究所曾用5%~10%HNO3在75~85℃、固-液比1∶7.5的常壓條件下處理含Au黃鐵礦及砷黃鐵礦1小時(shí),并通入氧氣或空氣,F(xiàn)e98%、As97%和S92%溶解于溶液中,Au留于渣中,氧化提金回收率可達(dá)94%~96%,KCN單耗3~4kg/t精礦。工藝過(guò)程產(chǎn)生的有毒氧化氮?dú)怏w通過(guò)吸收再生HNO3后返回作業(yè)。廣東有色研究院以此法處理新疆克拉瑪依金礦酸耗量939kg/t。從HNO3氧化分解的一些指標(biāo)可以看出,用該法處理后Au的浸出率高達(dá)95%以上。但該法的致命弱點(diǎn)就是酸耗太大,盡管用加壓氧浸的辦法可降低HNO3耗用量,但每噸礦仍需0.1~0.3t。HNO3需要在350℃下蒸餾再生,這在工業(yè)上難以實(shí)現(xiàn),而且As不但得不到利用,還需固化處理,可以認(rèn)為該法在工業(yè)上應(yīng)用的可能性極小,除非Au的品位十分高,否則是不經(jīng)濟(jì)的。
5、熱壓化學(xué)預(yù)處理
眾所周知,在密閉容器中進(jìn)行熱壓氧浸出可提高反應(yīng)速度,在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)。把熱壓氧浸出用于難浸礦石的預(yù)處理,可提高金的氰化率、降低氰耗,缺點(diǎn)是設(shè)備的耐壓耐腐蝕的要求很高,初期投資和生產(chǎn)成本都較高。熱壓氧化法主要用于預(yù)處理硫化礦和砷黃鐵礦,根據(jù)介質(zhì)環(huán)境的不同,分為熱壓氧酸浸和堿浸。熱壓氧酸浸可用于閃鋅礦、黃銅礦、方鉛礦、銅鋅硫化礦、鎳鈷硫化礦、含金黃鐵礦、砷黃鐵礦的預(yù)處理;熱壓氧堿浸主要是指熱壓氧氨浸,其原理是一些金屬陽(yáng)離子能與氨形成可溶性的配合物,同時(shí)在熱氧壓條件下,大量S被氧化SO42-。
四、細(xì)菌氧化預(yù)處理
細(xì)菌預(yù)氧化的研究相當(dāng)活躍,早在20世紀(jì)60年代,前蘇聯(lián)在對(duì)砷金礦進(jìn)行細(xì)菌浸出的工作中發(fā)現(xiàn)了新的溶解自養(yǎng)性氧化鐵硫桿菌,利用這種耐砷的細(xì)菌分解砷黃鐵礦及黃鐵礦等,能使其包裹Au獲得解離,作用機(jī)理和加壓氧化過(guò)程完全一致,細(xì)菌起到催化氧化的作用。在細(xì)菌作用下,很多礦物的分解氧化過(guò)程可加速幾十倍,甚至幾百倍。經(jīng)浸出60~120小時(shí),毒砂的氧化率可達(dá)80%~90%;對(duì)浸渣實(shí)行氰化處理時(shí),小型試驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)生物氧化后氰化期間金浸出率提高30%~50%。細(xì)菌浸出一般在25~35℃常壓下進(jìn)行,用壓縮空氣向礦漿供氧并攪拌以強(qiáng)化反應(yīng)過(guò)程。
細(xì)菌氧化及提金作業(yè)大致可分為:
1、細(xì)菌培養(yǎng)基培養(yǎng)鐵硫桿菌等,制備pH1.5~2.5的硫酸細(xì)菌浸液;
2、細(xì)菌催化氧化脫除砷、硫;
3、預(yù)處理所得渣再進(jìn)行氰化(或用其它方法),提金預(yù)處理溶液用細(xì)菌活化后再利用。
近年來(lái)人們關(guān)于細(xì)菌優(yōu)選、培養(yǎng)及遺傳繁殖等一系列研究及砷金礦分解方面取得了可喜進(jìn)展。從細(xì)菌氧化法的原理和工藝可以看出,該法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、試劑消耗少等獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),但是也存在著周期過(guò)長(zhǎng)、As等有價(jià)元素得不到回收等缺點(diǎn)。
五、其它預(yù)處理技術(shù)
1、真空脫砷法
該法是基于在真空條件下,砷黃鐵礦熱分解時(shí)形成的產(chǎn)物As具有較大的蒸氣壓而揮發(fā)的特點(diǎn),是在真空條件下對(duì)砷金礦脫As的一種有效方法。在有黃鐵礦存在時(shí),加熱時(shí)析出的S、As形成的硫化物或金屬As,可用冷凝器沉積,排除的氣體不需要專門凈化。
2、揮發(fā)熔煉法
該法脫As比較徹底,技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)好,處理能力大,可以處理冶煉廠的各種中間產(chǎn)物。我國(guó)湘西金礦對(duì)含金硫化銻礦的冶煉,采用低料柱鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉再電解分金的工藝流程,Au和Sb的回收率分別約95%和93%,并可綜合回收Pb、Cu、Ni和Fe等金屬。每100g黃金的冶煉加工費(fèi)僅約30元。不過(guò)該法存在煙塵中含Au高的問(wèn)題,且煙氣帶來(lái)的污染問(wèn)題也較為嚴(yán)重。
3、離析焙燒法
將精礦進(jìn)行死燒徹底脫硫、砷,產(chǎn)生的高濃度煙氣另行處理,產(chǎn)出的熱焙砂配入一定量的還原劑和氯化劑進(jìn)行離析,離析產(chǎn)物經(jīng)選礦得到高品位精礦。
六、高砷金礦預(yù)處理脫砷技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀結(jié)語(yǔ)
高砷金礦預(yù)處理技術(shù)日益受到重視是黃金開(kāi)發(fā)的必然趨勢(shì),并得到選礦界的廣泛關(guān)注,取得了一定的進(jìn)展。然而,含砷難處理金礦資源的特點(diǎn)是多種多樣的,預(yù)處理技術(shù)的研究有待于進(jìn)一步深入與發(fā)展。在自主開(kāi)發(fā)新技術(shù)、新工藝的同時(shí),要加大科研投入,并不斷借鑒國(guó)內(nèi)外的先進(jìn)技術(shù),利用其經(jīng)驗(yàn)使含砷難處理金礦資源的預(yù)處理技術(shù)達(dá)到工業(yè)化利用的飛躍式發(fā)展。




